从β-巯基丙酸和季戊四醇出发，经酯化和环氧扩链反应制备了硫醇固化剂，总产率可达95%以上。该硫醇固化剂的性能完全可以代替进口产品，某些性能如固化速度、黏度、树脂相容性还超过进口产品，有望在胶粘剂领域获得广泛应用。

三、结果与讨论

1、酯化反应

β-巯基丙酸与季戊四醇反应，由于季戊四醇是固体，因此需加入惰性溶剂作为反应介质，而甲苯是常用的溶剂；另外在酯化过程中，理论上任何无机强酸都可作为催化剂，但无机酸不易溶于甲苯中，且酸性过强容易造成氧化致使产品颜色加深，因此选用了对甲苯磺酸作为催化剂。实验证明，岁甲苯磺酸可使产率提高同时颜色不加深，制得的季戊四醇四巯基丙酸酯是无色透明液体，巯基含量为：8.16mmol/g；理论含量：8.20mmol/g，证明产物纯度很高。

2、扩链反应

单纯从固化讲，A(SH)4再配以少量叔胺即可作为固化剂使用，但在实际应用中还有很多不便之处：一是分子小，气味大；二是黏度太小，作修补胶时容易流淌到不必要的部位；三是与树脂的比例不恰当(用量占E-5l的62%)，与树脂混配前不易称量，使用不便。因此将A(SH)4与少量的环氧树脂反应，可以得到更为优异的固化剂，其优点是：分子质量扩大，气味减小，黏度适中，不过分流淌；通过调整，固化剂/环氧树脂可以达到1：1的比例，使用方便。另外，扩链还可以增加固化剂与环氧树脂的相容性，使二者更易混合；扩链还可以增加单体分子的巯基数目，使交联密度更大。

在不加碱性催化剂的情况下，环氧基团与硫醇的开环反应需加热才能进行，其优点是反应均匀。如果加入了叔胺类催化剂，则短时间内快速反应，造成局部反应不均，放热太大，难以控制，因此本反应采用无催化剂的加热反应。最后制得的产物外观无色透明，无机械杂质，黏度(7000mPa?s)比树脂略小，气味很小。巯基含量：5.1mmol/g(0.51mol/100g)，与环氧树脂E-51可等质量混合固化。

3、固化效果

以B为固化剂配制胶粘剂，各成分在混合前先冷却到相应的温度(0℃，5℃，10℃)，然后在30s内迅速混合均匀，凝胶时间按文献测定。配方及结果如表1，图1所示。

表1 含自制硫醇固化剂的胶粘剂配方    g

从图1可见在同样温度下，固化速度Ⅲ>Ⅱ>I，证咀叔胺的催化活性大小为：DBU>DMP-30>苄基二甲胺，三者均可在低于5℃条件下固化。特别提出：DBU由于碱性较强(水溶液下pH=12)，因此催化能力很高。事实上如果在室温(20～25℃)下，将配方Ⅲ快速混合时，混合尚未均匀已发生剧烈放热反应。因此在常温下无法使用，只能在0℃以下使用。